合作医疗第一次通常不能从网上缴费。这是因为合作医疗是政府为了保障广大人民群众的健康而设立的一项公共医疗保障制度,其涉及到人民群众的基本健康权益。因此,对于第一次参加合作医疗的人员,通常需要通过政府指定的渠道到合作医疗所在地县级以上的医疗保障部门进行线下登记缴费。此外,不同地区的具体情况可能会有所不同,也需要注意具体的规定和操作指南。